pH值是水溶液最重要的理化參數之一。凡涉及水溶液的自然現象，化學變化以及生產過程都與pH值有關，因此，在工業、農業、醫學、環保和科研領域都需要測量pH值。
隨著科學的發展和檢測技術的提高，《GB 6920-1986水質 pH值的測定 玻璃電極法》已經跟不上現有水質的檢測，中國生態環境部于發布了《HJ 1147-2020 水質 pH值的測定 電極法》，將自6月1日起替代原有的GB 6920-1986標準。本標準適用于地表水、地下水、生活污水和工業廢水中pH值的測定，測定范圍為0～14。新標準與舊標準有哪些不同？
一、標準對比
二、水質pH值測定電極法原理
pH值由測量電池的電動勢而得。該電池通常由參比電極和氫離子指示電極組成。溶液每變化 1 個 pH 單位，在同一溫度下電位差的改變是常數，據此在儀器上直接以 pH 的讀數表示。
三、消除實驗干擾
1.水的顏色、濁度、膠體物質、氧化劑及還原劑均不干擾測定。
2.在 pH 值小于 1 的強酸性溶液中，會產生酸誤差；在 pH 值大于 10 的強堿性溶液中，會產生鈉差。可采用耐酸堿 pH 電極測定，也可以選擇與被測溶液的pH值相近的標準緩沖溶液對儀器進行校準以抵消干擾。
3.測定電解質低的樣品時，應采用適用于低離子強度的 pH 電極測定；測定電解質高（鹽度大于 5‰）的樣品時，應采用適用于高離子強度的 pH 電極測定。
4.測定含高濃度氟的酸性樣品時，應采用耐氫氟酸 pH 電極測定。
5.溫度影響電極的電位和水的電離平衡，儀器應具備溫度補償功能，溫度補償范圍依據儀器說明書。
四、試劑和材料
1．實驗用水：新制備的去除二氧化碳的蒸餾水。
將水注入燒杯中，煮沸 10 min，加蓋放置冷卻。臨用現制。
2．鄰苯二甲酸氫鉀（C8H5KO4）。于 110℃～120℃下干燥 2 h，置于干燥器中保存，待用。
3．無水磷酸氫二鈉（Na2HPO4）。于 110℃～120℃下干燥 2 h，置于干燥器中保存，待用。
4．磷酸二氫鉀（KH2PO4）。于 110℃～120℃下干燥 2 h，置于干燥器中保存，待用。
5．四硼酸鈉（Na2B4O7·10H2O）。與飽和溴化鈉（或氯化鈉加蔗糖）溶液（室溫）共同放置于干燥器中 48 h，使四硼酸鈉晶體保持穩定。
6．標準緩沖溶液。
標準緩沖溶液Ⅰ：c（C8H5KO4）=0.05 mol/L，pH=4.00（25℃）。稱取 10.12 g 鄰苯二甲酸氫鉀（2），溶于水（1）中，轉移至 1 L 容量瓶中并定容至標線。也可購買市售合格標準緩沖溶液，按照說明書使用。
標準緩沖溶液Ⅱ：c（Na2HPO4）=0.025 mol/L，c（KH2PO4）=0.025 mol/L，pH=6.86 （25℃）。分別稱取 3.53 g 無水磷酸氫二鈉（3）和 3.39 g 磷酸二氫鉀（4），溶于水（1）中， 轉移至 1 L 容量瓶中并定容至標線。也可購買市售合格標準緩沖溶液，按照說明書使用。
標準緩沖溶液Ⅲ：c（Na2B4O7）=0.01 mol/L，pH=9.18（25℃）。稱取 3.80 g 四硼酸鈉（5），溶于水（1）中，轉移至 1 L 容量瓶中并定容至標線，在聚乙烯瓶中密封保存。也可購買市售合格標準緩沖溶液，按照說明書使用。
注意
（1）上述 pH 標準緩沖溶液于 4℃以下冷藏可保存 2～3 個月。發現有混濁、發霉或沉淀等現象時，不能繼續使用。
（2）當被測樣品 pH 值過高或過低時，可選用與其 pH 值相近的其他標準緩沖溶液。
7．pH 廣泛試紙。
五、儀器和設備
1.采樣瓶：聚乙烯瓶；
2.酸度計：精度為 0.01 個 pH 單位，具有溫度補償功能，pH 值測定范圍為 0～14；
3.電極：分體式 pH 電極或復合 pH 電極；
4.溫度計：0℃～100℃；
5.燒杯：聚乙烯或硬質玻璃材質；
6.一般實驗室常用儀器和設備。
六、pH測量方法
1.測定前準備
了解現場環境條件以及樣品的來源和性質，初步判斷是否存在強酸堿、高電解質、低電解質、高氟化物等干擾，并進行相應的準備。
2.校準
（1）校準溶液
使用 pH 廣泛試紙粗測樣品的 pH 值，根據樣品的 pH 值大小選擇兩種合適的校準用標準緩沖溶液。兩種標準緩沖溶液 pH 值相差約 3 個 pH 單位。樣品 pH 值盡量在兩種標準緩沖溶液 pH 值范圍之間，若超出范圍，樣品 pH 值至少與其中一個標準緩沖溶液pH 值之差不超過 2 個 pH 單位。
（2）溫度補償
手動溫度補償的儀器，將標準緩沖溶液的溫度調節至與樣品的實際溫度相一致，用溫度計測量并記錄溫度。校準時，將酸度計的溫度補償旋鈕調至該溫度上。
帶有自動溫度補償功能的儀器，無須將標準緩沖溶液與樣品保持同一溫度，按照儀器說明書進行。
注：現場測定時必須使用帶有自動溫度補償功能的儀器。
（3）校準方法
采用兩點校準法，按照儀器說明書選擇校準模式，先用中性（或弱酸、弱堿）標準緩沖溶液，再用酸性或堿性標準緩沖溶液校準。
a）將電極浸入第一個標準緩沖溶液，緩慢水平攪拌，避免產生氣泡，待讀數穩定后，調節儀器示值與標準緩沖溶液的 pH 值一致。
b）用蒸餾水沖洗電極并用濾紙邊緣吸去電極表面水分，將電極浸入第二個標準緩沖溶液中，緩慢水平攪拌，避免產生氣泡，待讀數穩定后，調節儀器示值與標準緩沖溶液的 pH 值一致。
c）重復 a）操作，待讀數穩定后，儀器的示值與標準緩沖溶液的 pH 值之差應≤0.05 個pH 單位，否則重復步驟 a）和 b），直至合格。
注意
（1）亦可采用多點校準法，按照儀器說明書操作，在測定實際樣品時，需采用 pH 值相近（不得大于 3 個 pH 單位）的有證標準樣品或標準物質核查。
（2）酸度計 1 min 內讀數變化小于 0.05 個 pH 單位即可視為讀數穩定。
3.樣品測定
用蒸餾水沖洗電極并用濾紙邊緣吸去電極表面水分，現場測定時根據使用的儀器取適量樣品或直接測定；實驗室測定時將樣品沿杯壁倒入燒杯中，立即將電極浸入樣品中，緩慢水平攪拌，避免產生氣泡。待讀數穩定后記下 pH 值。測定結果保留小數點后 1 位，并注明樣品測定時的溫度。
具有自動讀數功能的儀器可直接讀取數據。每個樣品測定后用蒸餾水沖洗電極。
七、質量保證和質量控制
1.每批樣品測定前應對儀器進行校準，當樣品 pH 值變化較大或監測場地變化時均應重新校準。
2.每連續測定 20 個樣品或每批次（≤20 個樣品/批）應分析 1 個有證標準樣品或標準物質，測定結果應在保證值范圍內，否則應重新校準，重新測定該批次樣品。
3.每 20 個樣品或每批次（≤20 個樣品/批）應分析 1 個平行樣。當 pH 值在 6～9 之間時，允許差為±0.1 個 pH 單位；當 pH 值≤6 或 pH 值≥9 時，允許差為±0.2 個 pH 單位。測定結果取第一次測定值。
八、注意事項
2.為減少空氣中酸堿性氣體的溶入，或樣品中相應物質的揮發，測定前不應提前打開采樣瓶。
3.測定 pH 值大于 10 的強堿性樣品時，應使用聚乙烯燒杯。
4.使用過的標準緩沖溶液不允許再倒回原瓶中。
歐萊博-PH計
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